CAT蓄电池低温浸没效应对锂离子与钠离子电池性能的影响研究——基于机器学习的容量优化方法
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卡特蓄电池 发布时间:2026-03-17 10:55:49 点击: 次
对可持续储能解决方案日益增长的需求加速了锂离子(Li-ion)和钠离子(Na-ion)电池的发展。本研究探讨了液氮(LN₂)低温浸没的影响,该方法用于减轻受损或报废(EOL)电池的热失控风险,使运输更安全且更具成本效益。通过支持电池的再利用或再制造,该方法也符合循环经济原则。本研究探究了新型及循环后的锂离子与钠离子电池在液氮中不同时长浸泡后的电化学性能,实验对每种电池类型的18个新电池样本进行低温冷冻处理,并设置室温对照组。结果显示:新型电池在低温暴露后电压与容量所受影响极微——锂离子电池仅出现轻微电压Drop,其容量在长期浸泡前保持稳定;而钠离子电池则表现出电压与容量的同步小幅下降。两种电池类型的能量效率和能量密度均出现下降。循环电池虽呈现相同总体趋势,但表现出更显著的影响,其容量损失较新电池更大,这归因于其健康状态(SoH)的降低。结构分析表明电池未发生显著形貌变化,但钠离子电池在浸渍180分钟后显示出衍射峰变化。机器学习方法——尤其是深度神经网络(DNN)——在容量预测方面表现出色,其R²值达到0.92。2锂离子电池的值为1.00,均方根误差为0.001;钠离子电池的均方根误差为0.002。研究表明,在运输或回收前进行5分钟低温浸入是最优方案,可安全释放热量。
图文摘要
引言
全球人口增长正推动能源需求快速上升,这使得寻找可持续且可靠的能源解决方案变得至关重要。尽管可再生能源占比不断提升,化石燃料目前仍供应着全球约84%的能源,并可能在未来数年内保持主导地位[1,2]。日益增长的能源需求与气候变化的紧迫挑战共同凸显了向太阳能、风能等可再生能源转型的重要性。然而,这些可再生能源需要依赖高效的储能系统才能保持稳定供应,特别是在能量产出不足的时段[3]。满足可再生能源存储需求的关键解决方案之一是采用电池储能系统(BESS)。从电动汽车到大规模储能系统,电池已成为各类应用的核心部件[4,5]。可充电电池因其环境友好性、灵活配置特性和能量转换效率,被视为最适宜的储能选择。
锂离子(Li-ion)和钠离子(Na-ion)电池是当前研究最广泛、发展最成熟的两种可充电电池技术[[6], [7], [8]]。这类电池通过锂离子或钠离子在正负极之间的迁移实现充放电过程。锂离子电池(LIBs)以其高能量密度、长循环寿命著称,已广泛应用于消费电子、电动汽车及可再生能源存储领域[9]。然而,该技术依赖的锂资源不仅价格昂贵,且存在储量限制。相比之下,钠离子电池(SIBs)因钠元素储量丰富、成本低廉而展现出显著优势,使其更具可持续性且潜在成本低于锂基电池。尽管钠离子电池的能量密度通常低于锂离子电池,但当前研究正致力于提升其性能表现[10]。
受损、缺陷或报废(EOL)电池在运输和储存过程中存在热失控、火灾和爆炸等严重风险[11]。为降低这些风险,采用液氮(LN₂)进行低温闪速冷冻(CFF)已成为一种实用解决方案。LN₂能将电池迅速冷却至−196°C[12],从而停止电化学反应并防止热失控,即使在严苛条件下也有效。将电池浸入LN₂还有助于研究极端低温对电池材料与性能的影响,因为该过程产生的强烈热梯度可能作用于内部组件。该流程不仅对安全有益,亦具有物流优势。传统危险电池运输需使用昂贵的防爆容器[13],而经液氮处理的电池无需此类装备即可满足ADR SP376等国际安全标准。此外,液氮冷冻有助于保持电池结构完整性,支持后续按照循环经济原则进行再利用或回收。因此,理解不同液氮浸没时长如何影响电池性能,对于确保安全性和持续功能性均具有重要意义。
多项研究已对锂离子与钠离子电池的低温性能进行了深入探究。Zhang等[14]发现,当温度低于−10°C时,锂离子电池的电荷转移电阻(Rct)显著增大,尤其在放电状态下,充电过程比放电更为困难。当温度低于0°C时,由于锂离子扩散受阻,锂离子电池会出现容量衰减、安全风险增加及循环寿命缩短等问题。+扩散[15]。Chen等[16]发现低温暴露会加速锂离子电池(LIBs)的容量衰减,特别是在高充放电速率或较长暴露时间下,这源于正极颗粒开裂与死锂形成。与LIBs类似,钠离子电池(SIBs)在低温下也表现出显著的性能下降,这限制了其在严苛气候条件下的应用[17]。该性能掉落主要归因于电解质电阻增加和固体电解质界面相(SEI)的不稳定性。Wang等[18]开发了基于醚类的电解液配方,该配方在低至-150°C时仍能保持稳定,并支持有效的固体电解质界面膜(SEI)形成。研究表明,这些电解液能使钠金属电池在-80°C的极低温环境下实现稳定的长期循环,显著提升了钠离子电池(SIBs)在极端环境中的适用性。该低温工艺涉及将材料暴露于极低温度环境,这对其物理化学性质可能产生重大影响。尽管对低温电池性能的研究兴趣日益增长,但既往大多数研究仅关注中等低温环境下的性能表现[19,20]。对于极端低温条件(如接近液氮温度-196°C)下锂离子与钠离子电池的性能演变与衰减机制,目前尚未形成系统化研究。在此类超低温工况中,电池的整体性能指标——包括容量、循环寿命及充电效率——均可能受到显著影响。
机器学习(ML)已成为电池研究领域的重要工具,尤其在预测电池健康状态、循环寿命及故障检测方面表现突出。Zou等[21]开发了一套基于化成数据的ML框架,用于电池质量分类与寿命预测。该模型实现了89.74%的分类准确率及5.45%的寿命预测误差,为电池生产的质量控制和性能预测提供了经济高效的解决方案。Chatterjee等[22]提出了一种结合支持向量机(SVM)和无迹卡尔曼滤波器(UKF)的锂离子电池故障检测方法。无迹卡尔曼滤波器(UKF)通过最小化噪声来提升荷电状态(SOC)估计精度,而支持向量机(SVM)则用于短路检测。Celik等人[23]利用早期循环数据和机器学习预测锂离子电池循环寿命。Stock团队[24]将机器学习应用于锂离子电池生产中的早期质量预测,在基于循环寿命的电池分类中实现了97%的准确率。机器学习在预测电池容量、健康状态、循环寿命及故障检测方面已展现出潜力,但其在极端低温环境电池中的应用仍有待探索。这种条件会显著影响锂离子电池与钠离子电池的容量。
本研究旨在探究深冷浸没处理对全新及循环使用(容量保持率低于80%)的锂离子与钠离子电池的影响。研究采用机器学习模型预测不同浸没时长下的电池容量变化规律,重点考察循环使用电池的性能演变。结合X射线衍射(XRD)与扫描电子显微镜(SEM)进行结构表征,系统分析电池形貌与电极结构的潜在变化。这些分析揭示了深冷温度对锂/钠离子电池综合性能的作用机制,为电池在深冷环境下的再利用、再制造及安全运输提供了重要理论依据。